全国卷 高二 化学(上册)分子结构与性质专项练习

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全国卷高二化学上册高考

完整试卷与答案

1选择题
已知信息:某主族元素的氢化物 XH₃ 分子中,中心原子 X 与 3 个 H 原子形成 3 个 σ 键,且 X 上还有 1 对孤电子对;该分子的空间构型为三角锥形。下列关于该分子的推断正确的是( )
答案:C
解析:中心原子 X 形成 3 个 σ 键并含 1 对孤电子对,价层电子对数 = 3 + 1 = 4,故 X 采取 sp³ 杂化,其杂化轨道空间构型(电子对构型)为四面体形;但分子的空间构型只看原子核的位置,孤电子对占据一个顶点、不计入分子构型,因此分子呈三角锥形(如 NH₃)。易错点有二:一是把孤电子对忽略而误判为 sp² 杂化;二是混淆「杂化轨道构型(四面体形)」与「分子构型(三角锥形)」,从而误选 D。sp 杂化对应直线形、2 个 σ 键,与题意不符,A 错;sp² 杂化对应平面三角形、3 个 σ 键且无孤电子对,B 错。故选 C。
2选择题
已知信息:白磷 P₄ 分子中 4 个 P 原子位于正四面体的 4 个顶点,任意两个 P 原子之间均以 P—P 单键相连。下列关于 P₄ 分子的说法错误的是( )
答案:C
解析:正四面体 4 个顶点两两连线共 4×3÷2 = 6 条边,即 6 个 P—P 单键,单键均为 σ 键,A 正确;P—P 由同种原子形成,为非极性键,分子高度对称、正负电荷中心重合,为非极性分子,B 正确;P₄ 中每个 P 原子与 3 个 P 原子成键,另有一对孤电子对,价层电子对数为 4,可视为 sp³ 杂化,但正四面体的每个面是正三角形,∠P—P—P = 60°,并非 109°28′(109°28′是正四面体中心到顶点连线之间的键角,如 CH₄),故 C 错误;P₄ 分子间只有范德华力,P—H 不存在,故无氢键,D 正确。易错点:一是把正四面体的棱间夹角(60°)与正四面体键角(109°28′)混淆;二是忽略 P 原子上的孤电子对而漏判杂化。故选 C。
3选择题
已知信息:可逆反应 A₂(g) + B₂(g) ⇌ 2AB(g) 在恒温、恒容密闭容器中进行,正反应为放热反应。某同学提出以下 4 个说法,判断反应达到化学平衡状态的标志。下列说法中正确的是(  ) ①单位时间内生成 n mol A₂ 的同时生成 2n mol AB; ②容器内混合气体的密度不再变化; ③A₂、B₂、AB 的物质的量浓度之比为 1∶1∶2; ④单位时间内断裂 2n mol A—B 键的同时断裂 n mol B≡B(B₂ 分子中的化学键)。
答案:B
解析:本题考查化学平衡状态的判断依据,核心是「等」(v正=v逆)和「定」(变量不再变化)。 ①生成 n mol A₂ 代表逆反应进行,生成 2n mol AB 代表正反应进行,二者计量关系恰好对应正、逆反应速率相等,是平衡标志,正确。 ②该反应在恒温恒容下进行,混合气体总质量守恒、体积不变,密度 m/V 始终不变,属于「恒量不变」而非「变量不变」,不能作为平衡标志,错误。 ③浓度之比等于计量数之比是反应过程中的某一时刻的巧合,与是否达到平衡无关,错误。 ④断裂 2n mol A—B 键即消耗 2n mol AB,为逆反应;断裂 n mol B≡B 键即消耗 n mol B₂,为正反应。按计量数 1∶1∶2 对应,正、逆反应速率相等,是平衡标志,正确。 故正确的是①④。易错点:一是混淆「变量不变」与「恒量不变」,把密度、总质量等恒量误判为平衡标志;二是把「浓度之比等于化学计量数之比」当作平衡标志;三是对键的断裂与正、逆反应方向的对应关系判断失误。故选B。
4解答题
已知信息:在一定温度下,两种难溶电解质的溶度积分别为 Ksp(AgCl) = 1.8×10⁻¹⁰、Ksp(AgI) = 8.5×10⁻¹⁷。向 200 mL 0.10 mol/L 的 AgNO₃ 溶液中加入 200 mL 0.10 mol/L 的 NaCl 溶液,充分搅拌后过滤,得到滤液和沉淀。 (1)判断是否有 AgCl 沉淀生成,并通过计算说明理由。 (2)向(1)所得滤液中再加入等体积(200 mL)0.10 mol/L 的 KI 溶液,判断是否有 AgI 沉淀生成,并说明理由。 (3)若(1)中所用 AgNO₃ 溶液改为 200 mL 0.020 mol/L,其余条件不变,请计算混合后溶液中 c(Ag⁺),并判断是否仍有 AgCl 沉淀生成。[已知:混合后体积变化忽略不计,可按体积相加处理]
答案:(1)等体积混合后体积加倍,浓度减半: c(Ag⁺) = 0.10 × 200/(200+200) = 0.050 mol/L c(Cl⁻) = 0.10 × 200/(200+200) = 0.050 mol/L 离子积 Q = c(Ag⁺)·c(Cl⁻) = 0.050 × 0.050 = 2.5×10⁻³ 因为 Q = 2.5×10⁻³ > Ksp(AgCl) = 1.8×10⁻¹⁰,所以有 AgCl 沉淀生成。 (2)(1)中 Ag⁺ 与 Cl⁻ 物质的量相等(各 0.020 mol),恰好完全反应生成 AgCl 沉淀,滤液中 c(Ag⁺) 极小,由 Ksp(AgCl) = c(Ag⁺)·c(Cl⁻) 可估算 c(Ag⁺) ≈ √(1.8×10⁻¹⁰) ≈ 1.3×10⁻⁵ mol/L。 加入 KI 后体积变为 600 mL,c(I⁻) = 0.10 × 200/600 ≈ 0.033 mol/L, Q = c(Ag⁺)·c(I⁻) ≈ 1.3×10⁻⁵ × 0.033 ≈ 4.3×10⁻⁷ > Ksp(AgI) = 8.5×10⁻¹⁷, 故有 AgI 沉淀生成(且 AgCl 可转化为更难溶的 AgI)。 (3)混合后 c(Ag⁺)₍初始₎ = 0.020 × 200/400 = 0.010 mol/L,c(Cl⁻) = 0.050 mol/L。 Ag⁺ 不足,Cl⁻ 过量,可认为 Ag⁺ 沉淀完全,剩余 c(Cl⁻) ≈ 0.050 − 0.010 = 0.040 mol/L。 由 Ksp(AgCl) = c(Ag⁺)·c(Cl⁻) 得: c(Ag⁺) = 1.8×10⁻¹⁰ ÷ 0.040 = 4.5×10⁻⁹ mol/L。 此时 Q 前值 = 0.010 × 0.050 = 5.0×10⁻⁴ > Ksp,仍有 AgCl 沉淀生成,溶液中 c(Ag⁺) = 4.5×10⁻⁹ mol/L。
解析:本题考查沉淀溶解平衡中 Q 与 Ksp 的比较及溶度积的简单计算。 易错点一:混合后忘记体积加倍导致浓度减半,直接用原浓度算 Q,会得出错误数量级。本题(1)中若误用 0.10×0.10 = 0.01 计算,结论虽相同但数值错误,须规范书写。 易错点二:判断沉淀生成条件写成「Q ≥ Ksp」,严格来说 Q > Ksp 时才有沉淀生成,Q = Ksp 时溶液恰好饱和。 易错点三:(2)中忽略 AgCl 与 AgI 的溶度积相差约 6 个数量级,未意识到 AgCl 可转化为 AgI,或未先求出滤液中残余 c(Ag⁺)。 易错点四:(3)中未判断哪种离子过量就直接按 Ksp 反求 c(Ag⁺),应先确定反应后过量离子浓度再代入 Ksp。 解题关键:先算混合后各离子浓度,再算 Q 与 Ksp 比较;沉淀完全后再用 Ksp 求残余离子浓度。
5解答题
已知信息:在容积为 2 L 的密闭容器中,发生反应 N₂(g) + 3H₂(g) ⇌ 2NH₃(g)。某温度下达到平衡时,测得 c(N₂) = 0.25 mol/L、c(H₂) = 0.75 mol/L、c(NH₃) = 0.50 mol/L。 (1)写出该反应的平衡常数 K 的表达式,并计算该温度下 K 的值。 (2)在相同温度下,向另一相同容积的容器中,起始加入 N₂ 1.0 mol、H₂ 3.0 mol、NH₃ 0.5 mol,判断反应开始后正、逆反应速率的相对大小,并说明理由。 (3)若该反应在某温度下的 K = 4.0,现测得某时刻容器中 c(N₂) = 0.20 mol/L、c(H₂) = 0.60 mol/L、c(NH₃) = 0.40 mol/L,请判断此时反应向哪个方向进行。
答案:(1)平衡常数表达式为: K = c²(NH₃) / [c(N₂)·c³(H₂)] 代入平衡浓度: K = (0.50)² / [0.25 × (0.75)³] = 0.25 / (0.25 × 0.421875) = 1/0.421875 ≈ 2.37 即该温度下 K ≈ 2.4(或 64/27 ≈ 2.37)。 (2)起始浓度为 c(N₂) = 1.0/2 = 0.50 mol/L,c(H₂) = 3.0/2 = 1.50 mol/L,c(NH₃) = 0.5/2 = 0.25 mol/L。 计算浓度商: Q = c²(NH₃) / [c(N₂)·c³(H₂)] = (0.25)² / [0.50 × (1.50)³] = 0.0625 / (0.50 × 3.375) = 0.0625/1.6875 ≈ 0.037 因为 Q ≈ 0.037 < K ≈ 2.37,说明生成物浓度相对不足,反应正向进行,故 v(正) > v(逆)。 (3)Q = (0.40)² / [0.20 × (0.60)³] = 0.16 / (0.20 × 0.216) = 0.16/0.0432 ≈ 3.70 因为 Q ≈ 3.70 < K = 4.0,反应向正反应方向进行,直至达到平衡。
解析:本题考查化学平衡常数表达式的书写、计算及用浓度商 Q 与 K 比较判断反应方向。 易错点一:平衡常数表达式写反,写成反应物浓度之积除以生成物浓度之积;正确写法是生成物浓度幂之积除以反应物浓度幂之积。 易错点二:忘记 NH₃ 的浓度要平方、H₂ 的浓度要三次方,即化学计量数对应浓度的指数。 易错点三:(2)中直接用物质的量代入 K 表达式,未除以容积 2 L 换算成浓度,导致 Q 数值错误。 易错点四:判断方向时混淆 Q 与 K 的大小关系:Q < K 正向进行,Q > K 逆向进行,Q = K 达平衡。 另注意:若反应中有固体或纯液体参与,其浓度不写入 K 表达式;本题各物质均为气体,全部写入。
6解答题
已知信息:某温度下,在 2.0 L 恒容密闭容器中发生反应 3A(g) + B(g) ⇌ 2C(g)。反应开始时投入 A、B、C 的物质的量分别为 3.0 mol、1.0 mol、0 mol;反应进行 3 min 时测得容器中 C 的物质的量为 0.8 mol。 (1)分别用 A、B、C 表示该 3 min 内的化学反应速率 v(A)、v(B)、v(C)(单位:mol·L⁻¹·min⁻¹)。 (2)比较 v(A)、v(B)、v(C) 的大小关系,并说明理由。 (3)若改用物质 B 表示该反应的速率,则 v(B) 与(1)中所求结果是否一致?简要说明化学反应速率的含义。
答案:(1)Δn(C) = 0.8 mol,则 Δc(C) = 0.8 mol ÷ 2.0 L = 0.4 mol/L, v(C) = 0.4 mol/L ÷ 3 min = 0.133 mol·L⁻¹·min⁻¹(或 2/15 mol·L⁻¹·min⁻¹)。 由速率之比等于化学计量数之比: v(A) = (3/2)v(C) = 0.20 mol·L⁻¹·min⁻¹, v(B) = (1/2)v(C) = 0.067 mol·L⁻¹·min⁻¹(或 1/15 mol·L⁻¹·min⁻¹)。 (2)v(A) > v(C) > v(B)。理由:同一反应中各物质表示的速率之比等于化学方程式中相应物质的化学计量数之比,即 v(A)∶v(B)∶v(C) = 3∶1∶2,故 v(A) > v(C) > v(B)。 (3)一致。(1)中 v(B) 就是用物质 B 的浓度变化表示的反应速率,其数值为 0.067 mol·L⁻¹·min⁻¹。化学反应速率通常指某段时间内的平均速率,用不同物质表示时数值可不同,但表示的是同一反应的快慢,换算到同一物质后必须相同。
解析:本题考查化学反应速率的表示与计算,属于基础题。关键是两步:①Δn 必须先除以容器体积换算为 Δc,再除以时间;②各物质速率之比等于化学计量数之比。 易错点一:直接用 Δn/Δt 计算,忘记除以体积 2.0 L,得到 0.4、0.133 等错误数值。 易错点二:比较大小时把 3∶1∶2 误当作速率数值本身,或误认为计量数大的物质速率数值就一定按 3、1、2 顺序排列而写成 v(A) > v(B) > v(C),正确顺序应为 v(A) > v(C) > v(B)。 易错点三:混淆「用不同物质表示的速率」与「反应速率是否相同」,应理解为换算到同一物质后相同。
7解答题
已知信息:在 0.10 mol/L 的 CH₃COOH 溶液中存在电离平衡 CH₃COOH ⇌ CH₃COO⁻ + H⁺。请回答下列问题: (1)向该溶液中加入少量 CH₃COONa 固体(忽略溶液体积变化),溶液中 c(H⁺)/c(CH₃COOH) 的值如何变化?用电离平衡移动原理说明理由。 (2)若将该 CH₃COOH 溶液加水稀释至原体积的 10 倍,CH₃COOH 的电离程度如何变化?c(H⁺) 如何变化?简要说明理由。 (3)已知 CH₃COOH 的电离过程吸热。若对(1)中所得溶液微热(保持其他条件不变),c(CH₃COO⁻) 将如何变化?
答案:(1)减小。加入 CH₃COONa 固体后,c(CH₃COO⁻) 增大,使电离平衡 CH₃COOH ⇌ CH₃COO⁻ + H⁺ 逆向移动,c(H⁺) 减小而 c(CH₃COOH) 增大,故 c(H⁺)/c(CH₃COOH) 减小。 (2)电离程度增大,c(H⁺) 减小。加水稀释促进弱电解质的电离,CH₃COOH 的电离程度(电离的分子数占分子总数的比例)增大;但溶液体积增大的影响超过电离程度增大的影响,故 c(H⁺) 减小。 (3)c(CH₃COO⁻) 增大。电离过程吸热,升高温度使电离平衡正向移动,CH₃COOH 电离出更多 CH₃COO⁻ 和 H⁺,故 c(CH₃COO⁻) 增大。
解析:本题考查弱电解质的电离平衡及影响因素(同离子效应、稀释、温度),属于基础偏中档题,核心是勒夏特列原理在电离平衡中的迁移应用。 易错点一:把「电离程度」与「离子浓度」混淆。稀释时电离程度增大但 c(H⁺) 减小,二者变化方向不同,这是最常见的失分点。 易错点二:误认为加 CH₃COONa 后 c(H⁺) 减小就说明电离程度与浓度同向变化,其实比值 c(H⁺)/c(CH₃COOH) 的变化应由平衡移动方向直接判断:平衡逆移则分子增、H⁺ 减,比值必然减小。 易错点三:忽略电离吸热,误答降温或升温后电离程度不变;升温应使平衡正向移动,c(CH₃COO⁻) 增大。
8解答题
已知信息:25℃ 时,水的离子积常数 Kw = c(H⁺)·c(OH⁻) = 1×10⁻¹⁴,pH = -lg c(H⁺)。某同学在 25℃ 下进行如下酸碱溶液的配制与计算,请回答: (1)将 0.05 mol/L 的 H₂SO₄ 溶液稀释 100 倍,求稀释后溶液的 pH(忽略稀释过程中水的电离贡献)。 (2)向 100 mL 0.1 mol/L 的 NaOH 溶液中加入 50 mL 0.1 mol/L 的盐酸,充分混合后求所得溶液的 pH。 (3)25℃ 时,将 pH = 3 的盐酸与 pH = 11 的 NaOH 溶液等体积混合,试判断混合后溶液的酸碱性并说明理由。
答案:(1)H₂SO₄ 为二元强酸,完全电离:c(H⁺) = 2 × 0.05 mol/L = 0.1 mol/L。 稀释 100 倍后:c(H⁺) = 0.1 ÷ 100 = 1×10⁻³ mol/L。 pH = -lg(1×10⁻³) = 3。 答:稀释后溶液的 pH = 3。 (2)n(NaOH) = 0.1 mol/L × 0.1 L = 0.01 mol;n(HCl) = 0.1 mol/L × 0.05 L = 0.005 mol。 NaOH 过量,反应后剩余 n(OH⁻) = 0.01 - 0.005 = 0.005 mol。 混合后总体积 V = 0.1 L + 0.05 L = 0.15 L。 c(OH⁻) = 0.005 mol ÷ 0.15 L = 1/30 mol/L ≈ 3.3×10⁻² mol/L。 c(H⁺) = Kw ÷ c(OH⁻) = 1×10⁻¹⁴ ÷ (1/30) = 3×10⁻¹³ mol/L。 pH = -lg(3×10⁻¹³) = 13 - lg3 ≈ 12.5。 答:所得溶液的 pH ≈ 12.5。 (3)pH = 3 的盐酸中 c(H⁺) = 1×10⁻³ mol/L;pH = 11 的 NaOH 溶液中 c(H⁺) = 1×10⁻¹¹ mol/L,故 c(OH⁻) = Kw ÷ c(H⁺) = 1×10⁻¹⁴ ÷ 1×10⁻¹¹ = 1×10⁻³ mol/L。 等体积混合时,n(H⁺) = n(OH⁻),二者恰好完全中和,所得溶液呈中性,pH = 7。 答:混合后溶液呈中性,因为等体积混合时 H⁺ 与 OH⁻ 的物质的量恰好相等,完全反应后溶液为中性。
解析:本题考查水的电离与溶液 pH 的计算,属于基础计算题,重点在于准确求出溶液中的 c(H⁺)。 (1)易错点:H₂SO₄ 是二元强酸,两个 H⁺ 均完全电离,必须写 c(H⁺) = 2c(H₂SO₄),漏乘 2 会导致 pH 偏大 0.3;稀释 100 倍即浓度除以 100,pH 增大 2。 (2)易错点:强酸强碱混合要先算物质的量、判断过量,再除以总体积(不是简单相加浓度);碱过量时应先求 c(OH⁻),再用 Kw 换算 c(H⁺),不能直接用 n(NaOH)-n(HCl) 当作 c(H⁺)。 (3)易错点:pH = 11 的 NaOH 溶液,c(OH⁻) 不是 1×10⁻¹¹ mol/L,而应由 Kw 换算得 1×10⁻³ mol/L;若误认为 pH = 3 的酸比 pH = 11 的碱「更浓」,就会错误判断为酸性。判断混合后酸碱性的关键是先换算出 c(H⁺) 或 c(OH⁻),再比较物质的量。
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