1选择题
某地新闻报道:一家企业利用含镍废催化剂(主要含 NiO,另含 Fe₂O₃、CuO 及少量不溶性硅酸盐)回收镍,工艺流程为「粉碎→稀硫酸酸浸→调节 pH 除去 Fe³⁺→加入 Na₂S 沉淀 Cu²⁺→蒸发浓缩、冷却结晶得 NiSO₄·6H₂O」。已知 25℃ 时 Ksp(CuS)=6.3×10⁻³⁶,Ksp(NiS)=1.1×10⁻²¹,Ksp[Fe(OH)₃]=2.6×10⁻³⁹,Ksp[Ni(OH)₂]=2.1×10⁻¹⁵。酸浸后滤液中 c(Ni²⁺)=0.10 mol/L、c(Cu²⁺)=1.0×10⁻³ mol/L。下列说法正确的是
- A. 将废催化剂粉碎的主要目的是提高镍的浸出率并加快酸浸速率
- B. 酸浸后分离不溶性硅酸盐残渣的操作是蒸发结晶
- C. 25℃ 时,使溶液中 Cu²⁺恰好沉淀完全(c(Cu²⁺)≤1.0×10⁻⁵ mol/L)所需 c(S²⁻) 至少为 6.3×10⁻³¹ mol/L
- D. 调节 pH 时,只要使 Qc[Ni(OH)₂]>Ksp[Ni(OH)₂] 就可证明 Fe³⁺已沉淀完全
答案:C
解析:逐项分析:A 项,粉碎的直接目的是增大固体与酸的接触面积、加快反应速率,从而提高浸出率;选项把「提高浸出率」置于首要且并列强调,表述虽接近但混淆了直接目的与结果,全国卷中此类「目的」表述需严格区分,故 A 不选(若题意强调直接目的,应答「增大接触面积、加快反应速率」)。B 项,固体与液体分离应采用过滤,蒸发结晶用于从溶液中获得溶质晶体,操作与目的不匹配,错误。C 项,沉淀完全时 c(Cu²⁺)=1.0×10⁻⁵ mol/L,由 Ksp(CuS)=c(Cu²⁺)·c(S²⁻) 得 c(S²⁻)=6.3×10⁻³⁶÷1.0×10⁻⁵=6.3×10⁻³¹ mol/L,计算正确。D 项,Qc>Ksp 只能说明有沉淀生成,不能证明 Fe³⁺已沉淀完全;判断沉淀是否完全应看残余离子浓度是否≤1.0×10⁻⁵ mol/L,概念混淆。故选C。
2选择题
某地环保部门在报道中指出,工业废水中 Cr(VI) 的高效去除备受关注。处理含 Cr₂O₇²⁻ 的酸性废水时,常用 Na₂SO₃ 将其还原为 Cr³⁺,再调 pH 使 Cr³⁺ 转化为 Cr(OH)₃ 沉淀除去。已知信息:还原反应为 Cr₂O₇²⁻ + 3SO₃²⁻ + 8H⁺ = 2Cr³⁺ + 3SO₄²⁻ + 4H₂O。下列说法正确的是( )
- A. 该反应中 Cr₂O₇²⁻ 是还原剂,SO₃²⁻ 是氧化产物
- B. 每消耗 1 mol Cr₂O₇²⁻,转移电子的物质的量为 6 mol
- C. 若用 FeSO₄ 代替 Na₂SO₃,Fe²⁺ 被还原为 Fe³⁺
- D. 调 pH 使 Cr³⁺ 生成 Cr(OH)₃ 沉淀属于物理变化,是利用溶解度差异分离
答案:B
解析:本题以废水处理新闻情境为背景,考查氧化还原反应概念与电子守恒计算,同时结合工艺流程中“调 pH 除杂”的分离思想。
A 项:Cr₂O₇²⁻ 中 Cr 为 +6 价,反应后变为 +3 价,化合价降低、得电子,是氧化剂而非还原剂;SO₃²⁻ 中 S 为 +4 价,被氧化为 SO₄²⁻ 中的 +6 价,SO₄²⁻ 才是氧化产物,故 A 错误。
B 项:Cr₂O₇²⁻ 中 2 个 Cr 由 +6 → +3,共得 2×3 = 6 mol 电子,故每消耗 1 mol Cr₂O₇²⁻ 转移 6 mol 电子,B 正确。
C 项:Fe²⁺ 作还原剂应被氧化为 Fe³⁺,而非被还原,C 错误。
D 项:调 pH 使 Cr³⁺ 转化为 Cr(OH)₃ 沉淀属于化学变化(生成新物质),且并非利用溶解度差异的物理分离,D 错误。
故选 B。
易错点:混淆氧化剂/还原剂与氧化产物/还原产物的概念;电子转移数目只按单个原子算而不乘以原子个数;误以为沉淀生成是物理变化。
3选择题
我国科研团队报道了一种以 CO₂ 和 H₂ 为原料合成甲醇的新型催化体系,反应为:CO₂(g) + 3H₂(g) ⇌ CH₃OH(g) + H₂O(g) ΔH < 0。
已知信息:在 500 K 时,向容积为 10 L 的恒容密闭容器中充入 1 mol CO₂ 和 3 mol H₂,反应达到平衡时体系总压为 p,CH₃OH 的物质的量分数为 0.1。
已知分压 = 总压 × 物质的量分数,Kp 用各气体平衡分压表示。下列说法正确的是( )
- A. 平衡时 CO₂ 的物质的量分数为 0.2
- B. 该温度下反应的 Kp = 25/p²
- C. 升高温度,正反应速率增大,平衡常数 Kp 也增大
- D. 平衡后充入 1 mol He(体积不变),平衡向正反应方向移动
答案:B
解析:本题为化学平衡常数 Kp 计算与应用的推理计算题。
第一步:求平衡组成。设转化的 CO₂ 为 x mol:
CO₂(g) + 3H₂(g) ⇌ CH₃OH(g) + H₂O(g)
起始:1 3 0 0
转化:x 3x x x
平衡:1−x 3−3x x x
平衡总物质的量 n总 = (1−x) + (3−3x) + x + x = 4 − 2x。
由 CH₃OH 物质的量分数为 0.1:x/(4−2x) = 0.1,解得 x = 0.4 mol。
第二步:检验各选项。
A 项:n(CO₂) = 1 − 0.4 = 0.6 mol,n总 = 4 − 0.8 = 3.2 mol,CO₂ 物质的量分数 = 0.6/3.2 = 0.1875,不是 0.2,A 错误。
B 项:各物质的量分数:CO₂ = 0.1875,H₂ = 1.8/3.2 = 0.5625,CH₃OH = 0.1,H₂O = 0.4/3.2 = 0.125。
分压:p(CO₂) = 0.1875p,p(H₂) = 0.5625p,p(CH₃OH) = 0.1p,p(H₂O) = 0.125p。
Kp = p(CH₃OH)·p(H₂O) ÷ [p(CO₂)·p(H₂)³]
= (0.1p × 0.125p) ÷ [0.1875p × (0.5625p)³]
= 0.0125p² ÷ (0.1875 × 0.17798 × p⁴)
= 0.0125 ÷ 0.03337 × 1/p² ≈ 25/p²,B 正确。
C 项:升温使正、逆反应速率均增大,但该反应放热(ΔH < 0),升温平衡逆向移动,Kp 减小,C 错误。
D 项:恒容条件下充入惰性气体 He,各反应组分的分压(浓度)不变,平衡不移动,D 错误。
易错点:① 平衡总物质的量计算漏掉生成的 H₂O,误认为 n总 = 3;② 分压 = 总压 × 物质的量分数的代入出错;③ Kp 表达式中 H₂ 分压的三次方漏写或幂次错;④ 误认为充入惰性气体总压增大就使平衡正向移动(恒容时不成立);⑤ 忽略 ΔH < 0 而错判升温对 Kp 的影响。故选B。
4填空题
我国某地利用废旧磷酸铁锂电池正极废料(主要成分为 LiFePO₄,含少量炭粉、Al 箔及不溶性硅酸盐杂质)回收锂并制备碳酸锂,工艺流程如下。
已知信息:
① 废料经粉碎后,在空气中焙烧,炭粉被氧化为 CO₂ 除去,Al 箔表面生成致密 Al₂O₃;
② 焙烧渣用稀硫酸浸取,LiFePO₄ 转化为可溶性的 LiH₂PO₄ 与 FeSO₄,Al₂O₃ 溶解生成 Al₂(SO₄)₃,硅酸盐不溶;
③ 浸取液中加入石灰乳(Ca(OH)₂)调节 pH,使 Fe³⁺、Al³⁺ 完全沉淀(此时 Fe³⁺、Al³⁺ 浓度均小于 1×10⁻⁵ mol/L),过滤除去;
④ 除杂后的滤液加入饱和 Na₂CO₃ 溶液,得到 Li₂CO₃ 沉淀。
请回答下列问题:
(1)废料在“粉碎”后才进行焙烧,其目的是________。
(2)“酸浸”后,硅酸盐杂质与溶液分离所用的操作是________。
(3)“调 pH”时加入石灰乳,Fe³⁺ 与 OH⁻ 反应的离子方程式为________;该步骤中石灰乳必须过量,其原因是________。
(4)若 100.0 kg 废料中 LiFePO₄ 的质量分数为 80%,整个流程中锂元素的回收率为 90%,则最终可得到 Li₂CO₃ 的质量为________kg(保留一位小数)。已知 LiFePO₄ 的摩尔质量为 158 g/mol,Li₂CO₃ 的摩尔质量为 74 g/mol。
答案:(1)增大固体与空气(氧气)的接触面积,使炭粉充分氧化除去,同时加快焙烧反应速率。
(2)过滤。
(3)Fe³⁺ + 3OH⁻ = Fe(OH)₃↓;保证 Fe³⁺、Al³⁺ 沉淀完全(使 Fe³⁺、Al³⁺ 浓度降低到 1×10⁻⁵ mol/L 以下),从而与含锂滤液彻底分离。
(4)计算过程:
m(LiFePO₄) = 100.0 kg × 80% = 80.0 kg = 80000 g
n(LiFePO₄) = 80000 g ÷ 158 g/mol ≈ 506.33 mol
n(Li) = 506.33 mol,回收的 n(Li) = 506.33 mol × 90% ≈ 455.70 mol
n(Li₂CO₃) = 455.70 mol ÷ 2 = 227.85 mol
m(Li₂CO₃) = 227.85 mol × 74 g/mol ≈ 16861 g ≈ 16.9 kg
答:可得到 Li₂CO₃ 约 16.9 kg。
解析:本题为工艺流程综合填空,覆盖原料处理、核心反应、分离提纯三个环节。
(1)粉碎的目的是增大接触面积、加快反应速率,使炭粉焙烧除尽;易错点是只答“加快反应”而不提“接触面积”,或答成“提高浸取率”而与焙烧环节不匹配。
(2)不溶性硅酸盐为固体,与溶液分离用过滤;易错点是错答“蒸发”“结晶”,或混淆过滤与萃取的适用对象。
(3)离子方程式为 Fe³⁺ + 3OH⁻ = Fe(OH)₃↓;“过量”试剂的作用是使目标离子沉淀完全,为后续分离创造条件。易错点:写成化学方程式、漏写沉淀符号,或把“过量”的目的答成“加快反应”。
(4)守恒法:由锂元素守恒,n(Li₂CO₃) = ½ n(LiFePO₄) × 回收率。易错点:① 忘记 Li₂CO₃ 中含 2 个 Li,直接用 n(Li) 求 Li₂CO₃ 物质的量;② 忘记乘以回收率 90%;③ 摩尔质量代错(如 LiFePO₄ 误用 157 或 160);④ 单位换算(kg→g)出错。最终结果约为 16.9 kg。
5解答题
【背景】媒体报道某钢铁厂将酸洗工序产生的酸性废水(主要含 Fe²⁺、H⁺、SO₄²⁻)与炼钢烟尘(主要含 Fe₂O₃,另含 ZnO、MnO)联合处理,制备聚合硫酸铁絮凝剂,实现「以废治废」。工艺流程如下:
第一步:将烟尘粉碎后加入酸性废水中,70℃ 搅拌反应 2 h,过滤;
第二步:向滤液中加入 H₂O₂,将 Fe²⁺全部氧化为 Fe³⁺;
第三步:调节 pH 至 3.5,使 Fe³⁺水解聚合,得到聚合硫酸铁溶液。
已知数据:Ksp[Zn(OH)₂]=3.0×10⁻¹⁷,Ksp[Fe(OH)₃]=2.6×10⁻³⁹;25℃ 时 0.10 mol/L FeCl₃ 溶液 pH≈1.5。相关反应:2Fe²⁺ + H₂O₂ + 2H⁺ = 2Fe³⁺ + 2H₂O。
取某批废水 2.0 L,测得其中 c(Fe²⁺)=0.15 mol/L、c(H⁺)=0.10 mol/L。请回答:
(1) 第一步中将烟尘粉碎的目的是什么?过滤所得滤渣的主要成分是什么?
(2) 计算将该批废水中 Fe²⁺全部氧化为 Fe³⁺所需 H₂O₂ 的物质的量(写出计算过程)。
(3) 第二步发生反应的离子方程式为 2Fe²⁺ + H₂O₂ + 2H⁺ = 2Fe³⁺ + 2H₂O,若该批废水中 H⁺ 恰好完全参与反应,判断 H₂O₂ 是否足量,并说明理由。
(4) 第三步调节 pH 至 3.5 时,通过计算说明 Zn²⁺(c=0.020 mol/L) 是否会生成 Zn(OH)₂ 沉淀(已知 25℃ 时 K_w=1.0×10⁻¹⁴)。
(5) 与「直接加碱中和后排放」相比,本工艺将 Fe²⁺氧化并聚合的意义是什么?
答案:(1) 粉碎的目的是增大烟尘与酸性废水的接触面积,加快反应速率,提高 Fe₂O₃ 等金属氧化物的浸出率。烟尘中 Fe₂O₃、ZnO、MnO 均能与酸反应进入溶液,不溶性杂质(如未反应的硅酸盐等)留在滤渣中,故滤渣主要为不溶性杂质(酸不溶物)。
(2) n(Fe²⁺)=0.15 mol/L×2.0 L=0.30 mol。由 2Fe²⁺ + H₂O₂ + 2H⁺ = 2Fe³⁺ + 2H₂O 可知 n(H₂O₂)=n(Fe²⁺)/2=0.30 mol÷2=0.15 mol。
(3) n(H⁺)=0.10 mol/L×2.0 L=0.20 mol,而氧化 0.30 mol Fe²⁺需 n(H⁺)=0.30 mol>0.20 mol,故 H⁺ 不足;但 H⁺ 可由第一步酸浸过量的酸及 Fe³⁺ 水解补充,实际判断 H₂O₂ 是否足量应以 Fe²⁺ 的量为标准:需 0.15 mol H₂O₂,若加入量≥0.15 mol 即足量。本题数据表明仅凭废水中 H⁺ 不能满足反应需要,须补充酸,否则氧化不完全。
(4) pH=3.5 时,c(H⁺)=10⁻³·⁵ mol/L,c(OH⁻)=K_w/c(H⁺)=1.0×10⁻¹⁴÷10⁻³·⁵=10⁻¹⁰·⁵ mol/L≈3.2×10⁻¹¹ mol/L。Q_c[Zn(OH)₂]=c(Zn²⁺)·c²(OH⁻)=0.020×(3.2×10⁻¹¹)²≈2.0×10⁻²²<K_sp[Zn(OH)₂]=3.0×10⁻¹⁷,故 Zn²⁺ 不会沉淀,仍留在溶液中,需后续深度处理。
(5) 将 Fe²⁺氧化为 Fe³⁺可提高絮凝效果(Fe³⁺ 水解生成的 Fe(OH)₃ 胶体吸附能力强),聚合后产物可作絮凝剂回用于废水处理,既降低 COD/色度、除去悬浮物,又实现铁资源化利用,减少固废与二次污染。
解析:本题以「以废治废」新闻情境考查工艺流程三环节(原料处理—核心反应—分离提纯)与定量计算。(1) 易错点:把粉碎目的答成「提高产量」,应答「增大接触面积、加快反应速率、提高浸出率」;滤渣成分易误答为 Fe₂O₃,实际酸浸后氧化物已溶解,残渣为酸不溶物。(2) 关键是先算物质的量再按系数比 2∶1 求 H₂O₂,易错点是把 0.15 mol/L 当成物质的量,或忘记乘体积 2.0 L,或将系数比写反。(3) 易错点:只看 H₂O₂ 用量不看 H⁺ 配比,忽视反应中 H⁺ 也是反应物;判断氧化剂是否足量应以被氧化物 Fe²⁺ 为标准。(4) 易错点:由 pH 直接得 c(OH⁻) 时算错数量级;比较 Q_c 与 K_sp 时忘掉平方,或把 K_sp 数值看错。(5) 易错点:只答「除去杂质」,未结合 Fe³⁺ 水解聚合的絮凝原理与资源化意义。
6解答题
废旧锂离子电池正极材料主要含 LiCoO₂,还含有少量 Al、Fe 及有机黏结剂。某工厂利用该废料回收钴并制备 CoCO₃,工艺流程如下(已知信息:① 废料先在空气中焙烧除去有机黏结剂;② 焙烧渣用稀硫酸浸取,LiCoO₂ 被还原为 Co²⁺ 进入溶液,同时 Al、Fe 生成 Al³⁺、Fe³⁺;③ 调节 pH 可使 Fe³⁺、Al³⁺ 完全沉淀而 Co²⁺ 不沉淀;④ 最后加入 NH₄HCO₃ 溶液沉钴得 CoCO₃):
废料 →(空气,焙烧)焙烧渣 →(稀 H₂SO₄,加热浸取)浸出液 →(加 NaClO,调 pH≈5.0,过滤)滤液 →(加 NH₄HCO₃ 溶液)CoCO₃ ↓
请回答下列问题:
(1)焙烧前将废料粉碎的目的是什么?
(2)浸取时加入稀硫酸并加热,写出 LiCoO₂ 与 H₂SO₄ 反应生成 CoSO₄、Li₂SO₄ 的化学方程式(钴由 +3 价被还原为 +2 价,需补入还原剂 H₂O₂,产物为 O₂)。
(3)加入 NaClO 的作用是什么?调 pH≈5.0 的目的是什么?
(4)第③步过滤后,滤液中主要含 Co²⁺、Li⁺、SO₄²⁻、Na⁺ 等,加入 NH₄HCO₃ 溶液得到 CoCO₃ 沉淀,写出该反应的离子方程式;若要将固体与母液分离,应采用的分离操作是什么?
(5)若废料中 LiCoO₂ 的质量分数为 80%,称取废料 100 g,最终得到 CoCO₃ 68.2 g,则钴的回收率为多少?(已知 LiCoO₂ 的摩尔质量为 98 g/mol,CoCO₃ 的摩尔质量为 119 g/mol,结果保留三位有效数字)
答案:(1)粉碎可增大废料与空气、酸液的接触面积,加快焙烧与浸取的反应速率,使有机黏结剂和钴元素充分转化、提高浸出率。
(2)2LiCoO₂ + 3H₂SO₄ + H₂O₂ = Li₂SO₄ + 2CoSO₄ + O₂↑ + 4H₂O。
(3)加入 NaClO 的作用:将浸出液中可能存在的 Fe²⁺ 氧化为 Fe³⁺,便于后续调 pH 完全沉淀除去(同时不引入新的金属杂质);调 pH≈5.0 的目的是使 Fe³⁺、Al³⁺ 转化为 Fe(OH)₃、Al(OH)₃ 沉淀而除去,同时保证 Co²⁺ 不沉淀、留在滤液中。
(4)Co²⁺ + 2HCO₃⁻ = CoCO₃↓ + CO₂↑ + H₂O(或 Co²⁺ + HCO₃⁻ + NH₃·H₂O 写法不作要求,写成 Co²⁺ + 2HCO₃⁻ = CoCO₃↓ + CO₂↑ + H₂O 即可);分离固体与母液的操作是过滤。
(5)n(LiCoO₂) = 100 g × 80% ÷ 98 g/mol ≈ 0.8163 mol,理论上可得 CoCO₃ 0.8163 mol,质量为 0.8163 mol × 119 g/mol ≈ 97.1 g;实际得 68.2 g,回收率 = 68.2 g ÷ 97.1 g × 100% ≈ 70.2%。
解析:本题以废旧锂电池回收这一社会热点为情境,综合考查工艺流程三个环节:原料处理(粉碎、焙烧)、核心反应(酸浸、氧化)、分离提纯(调 pH 除杂、过滤、沉钴)。
(1)易错点:只答“加快反应速率”,未点明“增大接触面积”,导致目的表述不完整;
(2)易错点:不配平氧化还原反应,忽略 H₂O₂ 作还原剂被氧化为 O₂,或不写气体符号;
(3)易错点:答“NaClO 消毒杀菌”而偏离除杂主线,未指出氧化 Fe²⁺ 便于沉淀;调 pH 目的漏答“Co²⁺ 不沉淀”;
(4)易错点:离子方程式写成 Co²⁺ + CO₃²⁻ = CoCO₃↓(本题加入的是 HCO₃⁻,应放出 CO₂);分离方法误选“蒸发结晶”或“萃取”,固液分离应选过滤;
(5)易错点:回收率概念混淆,误用“实际产量÷废料质量”;应为实际产量÷理论产量,注意保留三位有效数字。
7解答题
我国某沿海化工园区以海水晒盐后的苦卤(主要含 Mg²⁺、Br⁻,以及少量 Na⁺、Ca²⁺、SO₄²⁻)为原料,生产溴素并回收镁资源,主要流程如下:
已知信息:
① 苦卤中 c(Mg²⁺) = 1.20 mol/L,取 100 L 苦卤进行处理;
② 粉碎后的苦卤先经预热,再通入 Cl₂ 将 Br⁻ 氧化为 Br₂,反应为 Cl₂ + 2Br⁻ = 2Cl⁻ + Br₂;
③ 用热空气将生成的 Br₂ 吹出,再用 Na₂CO₃ 溶液吸收,发生反应 3Br₂ + 3Na₂CO₃ = 5NaBr + NaBrO₃ + 3CO₂↑;
④ 吸收液酸化后重新得到 Br₂;
⑤ 吹出 Br₂ 后的苦卤加入石灰乳(主要成分 Ca(OH)₂)沉镁,Mg²⁺ 转化为 Mg(OH)₂,过滤、洗涤后加盐酸溶解,再经蒸发浓缩、冷却结晶得到 MgCl₂·6H₂O。
回答下列问题:
(1)流程中将苦卤原料先粉碎、预热,其目的分别是什么?
(2)写出吸收液酸化时 NaBr 与 NaBrO₃ 在酸性条件下反应生成 Br₂ 的离子方程式,并用单线桥或文字说明电子转移方向和数目。
(3)若通入的 Cl₂ 恰好完全反应,计算 100 L 苦卤理论上可得到 Br₂ 的物质的量;已知苦卤中 c(Br⁻) = 2.40 mol/L。
(4)苦卤中加入石灰乳后,为使 Mg²⁺ 沉淀完全(残余 c(Mg²⁺) ≤ 1.0×10⁻⁵ mol/L),计算溶液中应维持的 c(OH⁻) 至少为多少(已知 25℃ 时 Ksp[Mg(OH)₂] = 1.8×10⁻¹¹)。
(5)从 MgCl₂ 溶液得到 MgCl₂·6H₂O 时采用「蒸发浓缩、冷却结晶」而不能直接蒸发至干,其原因是____________;固液分离的操作名称是____________。
答案:(1)粉碎:增大苦卤中难溶性杂质(或原料)与后续试剂的接触面积,加快反应速率,使反应更充分;预热:升高温度,加快 Cl₂ 氧化 Br⁻ 的反应速率,同时有利于后续用热空气将 Br₂ 吹出(提高吹出率)。
(2)5Br⁻ + BrO₃⁻ + 6H⁺ = 3Br₂ + 3H₂O;电子转移:Br⁻ 中 Br 由 −1 价升高到 0 价(失电子、被氧化),BrO₃⁻ 中 Br 由 +5 价降低到 0 价(得电子、被还原),共转移 5 mol 电子(每生成 3 mol Br₂ 转移 5 mol e⁻)。
(3)n(Br⁻) = 2.40 mol/L × 100 L = 240 mol;由 2Br⁻ → Br₂ 得 n(Br₂) = 240 mol ÷ 2 = 120 mol。
(4)Ksp = c(Mg²⁺)·c²(OH⁻),要使 c(Mg²⁺) ≤ 1.0×10⁻⁵ mol/L,
c²(OH⁻) ≥ Ksp ÷ c(Mg²⁺) = 1.8×10⁻¹¹ ÷ (1.0×10⁻⁵) = 1.8×10⁻⁶,
c(OH⁻) ≥ √(1.8×10⁻⁶) ≈ 1.3×10⁻³ mol/L。
(5)若直接蒸发至干,MgCl₂ 会因水解(MgCl₂ + 2H₂O ⇌ Mg(OH)₂ + 2HCl)且 HCl 挥发而得到碱式氯化镁或 MgO 等杂质,得不到纯净的 MgCl₂·6H₂O;故应蒸发浓缩、冷却结晶(必要时在 HCl 气流中抑制水解)。固液分离的操作为过滤。
解析:本题以苦卤综合利用的工业流程为情境,覆盖「原料处理—核心反应—分离提纯」三环节。
(1)易错:把「粉碎」的目的答成「提高纯度」,标准表述是「增大接触面积、加快反应速率」;预热目的易漏答「有利于 Br₂ 吹出」。
(2)易错:酸化反应写成 Br⁻ + BrO₃⁻ + H⁺ → Br₂ + H₂O 而未配平;正确配平须满足电子守恒:5 个 Br⁻ 失 5e⁻,1 个 BrO₃⁻ 得 5e⁻,故系数为 5、1、6、3、3。
(3)易错:把 n(Br₂) 直接当作 240 mol,忽视 2Br⁻ ~ Br₂ 的 2∶1 关系;注意先算 n(Br⁻) = cV,再按比例换算。
(4)易错:Ksp 表达式中 c(OH⁻) 忘记平方,或开方计算出错;应先由 Ksp ÷ c(Mg²⁺) 得 c²(OH⁻) 再开平方。
(5)易错:分离方法选错(写成蒸馏、萃取)或把结晶方式写成「蒸发结晶」;MgCl₂ 易水解,必须用冷却结晶并在 HCl 气流中脱水,固液分离用过滤。
8解答题
某厂用电解法处理含镍电镀废水并回收金属镍,同时副产烧碱,工艺如下:
已知信息:
① 废水中 Ni²⁺ 浓度为 0.50 mol/L,取 20.0 L 废水处理,Ni²⁺ 在阴极放电析出:Ni²⁺ + 2e⁻ = Ni;
② 电解槽使用惰性电极,阳极区为 NaOH 稀溶液,阳极反应为 4OH⁻ − 4e⁻ = O₂↑ + 2H₂O;
③ 电解后阴极区溶液中残留 c(Ni²⁺) = 0.02 mol/L;
④ 阳极产生的 O₂ 与阴极产生的物质的量之比为 1∶2;
⑤ 电解后溶液经蒸发浓缩、冷却结晶可得副产品 NaOH 固体。
回答下列问题:
(1)判断电解池的阴极与阳极分别与电源的哪一极相连,并写出阴极的电极反应式。
(2)计算电解过程中析出 Ni 的质量(Ni 的摩尔质量为 59 g/mol)。
(3)若电解过程中通过的电量全部用于阴极 Ni²⁺ 放电与阳极 OH⁻ 放电,计算电路中转移电子的物质的量,并据此求阳极产生 O₂ 在标准状况下的体积(标准状况下气体摩尔体积为 22.4 L/mol)。
(4)工业上为提高 Ni²⁺ 的去除率,常在电解前先加 Na₂CO₃ 调节 pH 使部分 Ni²⁺ 生成 NiCO₃ 沉淀,该步骤属于流程中的「原料处理」还是「分离提纯」?写出 NiCO₃ 沉淀生成的离子方程式,并说明该步操作后固液分离所用的仪器与操作名称。
(5)结合本工艺,说明电解法处理含镍废水相比直接加碱沉淀法的一条优点(从资源回收或产品纯度角度作答)。
答案:(1)阴极与电源负极相连(发生还原反应 Ni²⁺ + 2e⁻ = Ni);阳极与电源正极相连(发生氧化反应 4OH⁻ − 4e⁻ = O₂↑ + 2H₂O)。
阴极反应:Ni²⁺ + 2e⁻ = Ni。
(2)n(Ni²⁺)反应 = (0.50 − 0.02) mol/L × 20.0 L = 0.48 × 20.0 = 9.6 mol,
m(Ni) = 9.6 mol × 59 g/mol = 566.4 g ≈ 5.7×10² g。
(3)阴极转移电子 n(e⁻) = 2 × n(Ni) = 2 × 9.6 mol = 19.2 mol;
阳极反应 4OH⁻ − 4e⁻ = O₂↑ + 2H₂O,转移 19.2 mol e⁻ 时 n(O₂) = 19.2 ÷ 4 = 4.8 mol,
V(O₂) = 4.8 mol × 22.4 L/mol = 107.5 L ≈ 1.1×10² L。
(注:由已知④ O₂ 与 H₂ 物质的量之比 1∶2,n(H₂) = 9.6 mol,与阴极电子数一致,自洽。)
(4)属于「原料处理」(预先将目标离子转化为可分离形态,便于后续富集回收)。
离子方程式:Ni²⁺ + CO₃²⁻ = NiCO₃↓。
固液分离操作:过滤;所用主要仪器:漏斗(或布氏漏斗)、烧杯、玻璃棒、滤纸(减压过滤时用布氏漏斗与抽滤瓶)。
(5)优点示例:电解法可直接在阴极得到金属镍,实现镍资源的回收利用,产品纯度较高;而加碱沉淀法得到的 Ni(OH)₂ 需后续煅烧还原才能得到镍,步骤多、能耗高,且沉淀中易夹带杂质。(答出「资源回收」「产品纯度高」「减少二次污染」等任一合理角度即可)
解析:本题以「电解法处理含镍电镀废水」的社会热点环保情境切入,重点考查电解池电极判断、电极反应式书写与电化学计算。
(1)易错:电极判断与电源正负极对应关系记反;阴极发生还原反应(得电子),阳极发生氧化反应(失电子),务必与电源极性对应。
(2)易错:直接用 0.50 mol/L × 20.0 L 计算,忽略残留浓度 0.02 mol/L;应算实际析出量 (0.50 − 0.02) × 20.0 = 9.6 mol,再乘摩尔质量。
(3)易错:电子转移数与 Ni 物质的量之比记成 1∶1(应为 2∶1);阳极每生成 1 mol O₂ 转移 4 mol e⁻,故 n(O₂) = n(e⁻) ÷ 4,计算时注意单位换算(L 与 mL)。
(4)易错:把「加 Na₂CO₃ 调 pH 生成沉淀」误归为「分离提纯」——它属于原料处理(预处理转化),真正的固液分离(过滤)才是分离提纯环节;沉淀符号 ↓ 不能漏写。
(5)易错:优点答成「加快反应速率」等与题意无关内容;应从资源回收、产品纯度、能耗或环保角度作答。
计算结果保留两位有效数字时 566.4 g ≈ 5.7×10² g,107.5 L ≈ 1.1×10² L,注意有效数字与科学记数法书写规范。