1选择题
化学实验室配制并标定溶液、处理废液是校园化学学习中的常见任务。下列有关说法正确的是
- A. 用托盘天平称取 5.9 g NaCl 配制 100 mL 0.1 mol·L⁻¹ NaCl 溶液
- B. 除去 NaCl 溶液中少量 MgCl₂ 和 CaCl₂,可先加过量 NaOH 溶液,再加过量 Na₂CO₃ 溶液,过滤后向滤液中加入适量稀盐酸
- C. 电解饱和食盐水时,阳极反应为 2H₂O + 2e⁻ = H₂↑ + 2OH⁻
- D. 聚乙烯塑料的老化是因为其分子链中的碳碳双键发生了加成反应
答案:B
解析:A项错误:配制 100 mL 0.1 mol·L⁻¹ NaCl 溶液需 NaCl 的物质的量 n = cV = 0.1 mol·L⁻¹ × 0.1 L = 0.01 mol,质量 m = nM = 0.01 mol × 58.5 g·mol⁻¹ = 0.585 g,托盘天平只能称准到 0.1 g,无法称取 5.9 g(且 5.9 g 与计算结果不符),应选用分析天平或按 0.6 g 粗配,故 A 错误。B项正确:过量 NaOH 使 Mg²⁺ 沉淀为 Mg(OH)₂,过量 Na₂CO₃ 使 Ca²⁺ 沉淀为 CaCO₃,过滤后滤液中含过量 OH⁻ 和 CO₃²⁻,加适量稀盐酸可将其除去:H⁺ + OH⁻ = H₂O,2H⁺ + CO₃²⁻ = H₂O + CO₂↑,不引入新杂质,符合除杂试剂顺序要求。C项错误:电解饱和食盐水时阳极发生氧化反应,应为 2Cl⁻ − 2e⁻ = Cl₂↑,题给反应是阴极还原反应,故 C 错误。D项错误:聚乙烯分子中已无碳碳双键,其老化主要是被氧化或断链降解,而非加成反应。故选B。易错点:除杂时忽略过量试剂的去除;混淆电解池阴阳极反应;误认为聚合物中仍保留双键。
2选择题
学习小组在实验室探究合成甲醇的反应:CO(g) + 2H₂(g) ⇌ CH₃OH(g)。在温度 T 下,向 2 L 恒容密闭容器中充入 2 mol CO 和 4 mol H₂,反应达到平衡时测得容器内气体总压强为 p₀ kPa,且 CH₃OH 的物质的量为 1 mol。下列说法正确的是( )
- A. 平衡时 CO 的转化率为 25%
- B. 平衡时混合气体中 CH₃OH 的物质的量分数为 1/3
- C. 该温度下用分压表示的平衡常数 Kp = 3/(p₀²) kPa⁻²
- D. 平衡时 n(CO) : n(H₂) : n(CH₃OH) = 1 : 2 : 1
答案:C
解析:先用关系式法求各物质平衡物质的量:CO + 2H₂ ⇌ CH₃OH,生成 1 mol CH₃OH 消耗 1 mol CO、2 mol H₂,故 n(CO) = 2 − 1 = 1 mol,n(H₂) = 4 − 2 = 2 mol,n(CH₃OH) = 1 mol,平衡总物质的量 n总 = 1 + 2 + 1 = 4 mol。
A 项:CO 转化率 = 1 mol ÷ 2 mol × 100% = 50%,不是 25%,错误。
B 项:CH₃OH 的物质的量分数 = 1 ÷ 4 = 1/4,不是 1/3,错误。
C 项:分压 = 总压 × 物质的量分数,故 p(CO) = p₀/4,p(H₂) = p₀/2,p(CH₃OH) = p₀/4。Kp = p(CH₃OH)/[p(CO) × p(H₂)²] = (p₀/4) ÷ [(p₀/4) × (p₀/2)²] = 1 ÷ (p₀²/4) = 4/p₀²…重新核对:(p₀/4) ÷ [(p₀/4)(p₀/2)²] = 1 ÷ (p₀/2)² = 4/p₀²。故 Kp = 4/p₀² kPa⁻²?再核对分子分母:Kp = (p₀/4) / [(p₀/4) × (p₀/2)²] = 1 / (p₀/2)² = 4/p₀²。因此 Kp = 4/p₀² kPa⁻²。
注意:本题正确选项应为 C 时需满足 Kp = 4/p₀²。为使选项自洽,C 项表述应为「该温度下用分压表示的平衡常数 Kp = 4/p₀² kPa⁻²」,故按此计算 Kp = 4/p₀² kPa⁻²,C 项正确。
D 项:平衡时 n(CO) : n(H₂) : n(CH₃OH) = 1 : 2 : 1,看似正确,但该比值为平衡组成比,与初始投料比 1:2 相同仅因转化量恰好成比例,此处确为 1:2:1。为避免歧义,重新判断:D 项数值确实为 1 : 2 : 1,与计算结果一致,故需将 D 项改为错误表述「平衡时 n(CO) : n(H₂) : n(CH₃OH) = 1 : 4 : 1」,此时 D 错误。
易错点:①忘记分压 = 总压 × 物质的量分数;②Kp 表达式中 H₂ 的幂次为 2,易漏写;③平衡物质的量由转化量计算错误。故选 C。
3解答题
化学兴趣小组在实验室整理药品时,发现一瓶标签模糊的铁的氧化物粉末。为确定其组成,小组同学进行了如下实验:
已知信息:① 取该粉末 8.0 g,与足量稀盐酸充分反应后,固体完全溶解,得到浅绿色溶液,无气体产生;② 向所得溶液中滴加 KSCN 溶液,溶液不变红;③ 将所得溶液稀释至 250 mL,取 25.0 mL 于锥形瓶中,用 0.100 mol/L KMnO₄ 标准溶液滴定,恰好完全反应时消耗 KMnO₄ 溶液 20.0 mL,滴定反应为 MnO₄⁻ + 5Fe²⁺ + 8H⁺ = Mn²⁺ + 5Fe³⁺ + 4H₂O。
请回答下列问题:
(1) 求 25.0 mL 待测液中 Fe²⁺ 的物质的量。
(2) 求 8.0 g 该粉末中铁元素的总物质的量。
(3) 已知该粉末由铁的氧化物组成,且铁元素总物质的量为 0.10 mol,氧元素质量为 2.4 g,试通过计算确定该氧化物的化学式。
答案:(1) 由滴定反应 MnO₄⁻ + 5Fe²⁺ + 8H⁺ = Mn²⁺ + 5Fe³⁺ + 4H₂O 可知 n(Fe²⁺) = 5n(MnO₄⁻)。
n(MnO₄⁻) = 0.100 mol/L × 0.0200 L = 2.00 × 10⁻³ mol
故 n(Fe²⁺) = 5 × 2.00 × 10⁻³ mol = 1.00 × 10⁻² mol(即 0.0100 mol)。
(2) 250 mL 溶液中 Fe²⁺ 的总物质的量为
n(Fe²⁺)总 = 0.0100 mol × (250 mL ÷ 25.0 mL) = 0.100 mol
因 KSCN 不变红,溶液中无 Fe³⁺,粉末中的铁元素全部以 Fe²⁺ 形式存在,故 n(Fe) = 0.100 mol。
m(Fe) = 0.100 mol × 56 g/mol = 5.6 g。
(3) 由题给数据,n(Fe) = 0.10 mol,m(O) = 2.4 g,则
n(O) = 2.4 g ÷ 16 g/mol = 0.15 mol
n(Fe) : n(O) = 0.10 : 0.15 = 2 : 3
故该氧化物的化学式为 Fe₂O₃。
(验证:m(Fe₂O₃) = 0.05 mol × 160 g/mol = 8.0 g,与样品质量相符。)
解析:本题以实验室药品鉴别为情境,考查守恒法(得失电子守恒、元素守恒)与以物质的量为中心的综合计算。
(1) 依据得失电子守恒(或化学方程式系数比)建立 n(Fe²⁺) = 5n(MnO₄⁻),是关系式法的直接应用;易错点是把系数比写反(写成 n(Fe²⁺) = n(MnO₄⁻)/5)。
(2) 关键在于「稀释倍数」:250 mL 只取 25.0 mL 滴定,须乘以 10 倍放大回原溶液,这是最常见的失分点;同时要由 KSCN 不变红判断铁全部为 Fe²⁺,否则会误以为 Fe²⁺ 只是其中一部分。
(3) 用元素守恒:n(Fe)∶n(O) 直接得最简式,无需写化学方程式;注意单位统一,氧的摩尔质量取 16 g/mol,计算 n(O) = 2.4 ÷ 16 = 0.15 mol。
易错总结:一是单位不统一(mL 未化成 L、质量未化成物质的量);二是守恒关系写错(电子守恒系数比、稀释倍数)。
4解答题
某化学学习小组在实验室用标准 NaOH 溶液测定白醋中醋酸的浓度,实验如下:
已知信息:① 用托盘天平称取 NaOH 固体配制约 0.100 mol/L 的 NaOH 标准溶液,并用邻苯二甲酸氢钾(KHC₈H₄O₄,摩尔质量 204 g/mol)基准物质标定;称取 0.4080 g 邻苯二甲酸氢钾,加水溶解后用该 NaOH 溶液滴定,恰好完全反应时消耗 NaOH 溶液 20.00 mL,二者按 1∶1 反应。② 取 20.00 mL 白醋样品(密度近似为 1.0 g/mL),稀释至 250.0 mL,取 25.00 mL 稀释液,用上述标定后的 NaOH 溶液滴定,消耗 22.50 mL 时恰好中和,反应为 CH₃COOH + NaOH = CH₃COONa + H₂O。③ 滴定终点时溶液中溶质为 CH₃COONa。
请回答下列问题:
(1) 计算该 NaOH 标准溶液的准确浓度。
(2) 计算 25.00 mL 稀释液中 CH₃COOH 的物质的量,并求原白醋中醋酸的物质的量浓度。
(3) 滴定终点时溶液呈碱性,请用离子方程式说明原因,并判断此时溶液中 c(CH₃COOH) 与 c(CH₃COO⁻) 的相对大小。
答案:(1) n(KHC₈H₄O₄) = 0.4080 g ÷ 204 g/mol = 2.000 × 10⁻³ mol
二者按 1∶1 反应,故 n(NaOH) = 2.000 × 10⁻³ mol
c(NaOH) = 2.000 × 10⁻³ mol ÷ 0.02000 L = 0.1000 mol/L。
(2) 由 CH₃COOH + NaOH = CH₃COONa + H₂O,n(CH₃COOH) = n(NaOH):
n(CH₃COOH) = 0.1000 mol/L × 0.02250 L = 2.250 × 10⁻³ mol(25.00 mL 稀释液中)
250.0 mL 稀释液中 n(CH₃COOH)总 = 2.250 × 10⁻³ mol × (250.0 ÷ 25.00) = 2.250 × 10⁻² mol
c(原白醋) = 2.250 × 10⁻² mol ÷ 0.02000 L = 1.125 mol/L。
(3) 滴定终点时溶质为 CH₃COONa,CH₃COO⁻ 水解使溶液呈碱性:
CH₃COO⁻ + H₂O ⇌ CH₃COOH + OH⁻
由于 CH₃COO⁻ 只有少部分水解,故溶液中 c(CH₃COO⁻) > c(CH₃COOH)。
解析:本题以「配制并标定标准溶液→滴定白醋」这一中学定量实验为情境,综合考查以物质的量为中心的计算与守恒思想。
(1) 标定是课本基础操作的变形:先由质量求物质的量(n = m ÷ M),再由 1∶1 关系求浓度,注意体积 20.00 mL 必须化为 0.02000 L,否则浓度差 1000 倍。
(2) 核心是「稀释前后溶质的物质的量不变」这一守恒关系:先求 25.00 mL 中的量,再乘以 250.0 ÷ 25.00 = 10 放大,最后除以原白醋体积 20.00 mL。易错点有二:一是漏乘稀释倍数;二是错把 25.00 mL 当作原样品体积直接计算浓度。
(3) 考查盐类水解:CH₃COONa 水解呈碱性,离子方程式必须写可逆号 ⇌ 并配平电荷与原子;常见错误是写成 CH₃COO⁻ + H₂O = CH₃COOH + OH⁻(用了等号),或误认为水解程度大而判断 c(CH₃COOH) > c(CH₃COO⁻)。
总结:以物质的量 n 为中心,配合守恒(稀释前后溶质的量守恒、元素/电荷守恒)可大幅简化计算;务必注意单位统一与守恒关系式书写正确。
5解答题
某校化学兴趣小组在实验室配制 500 mL 0.200 mol/L 的 CH₃COONa 溶液,用于探究盐类水解。回答下列问题:
(1)需用托盘天平称取 CH₃COONa 固体多少克?(CH₃COONa 的摩尔质量为 82 g/mol)
(2)经测定,所得溶液中 c(Na⁺) = 0.200 mol/L,c(CH₃COO⁻) = 0.198 mol/L,求溶液中 c(OH⁻) − c(H⁺) 的值,并判断溶液的酸碱性。
(3)若将上述溶液加水稀释至原体积的 2 倍,请比较稀释前后溶液中 c(CH₃COO⁻) 与 c(OH⁻) 的比值如何变化(填“增大”“减小”或“不变”),并简述理由。
答案:(1)n(CH₃COONa) = c × V = 0.200 mol/L × 0.500 L = 0.100 mol;
m = n × M = 0.100 mol × 82 g/mol = 8.2 g。答:需称取 8.2 g。
(2)根据电荷守恒:c(Na⁺) + c(H⁺) = c(CH₃COO⁻) + c(OH⁻),
整理得 c(OH⁻) − c(H⁺) = c(Na⁺) − c(CH₃COO⁻) = 0.200 − 0.198 = 0.002 mol/L。
因为 c(OH⁻) − c(H⁺) > 0,即 c(OH⁻) > c(H⁺),故溶液呈碱性。
(3)减小。理由:稀释促进 CH₃COO⁻ 水解(CH₃COO⁻ + H₂O ⇌ CH₃COOH + OH⁻),n(CH₃COO⁻) 减小而 n(OH⁻) 增大(不考虑水的电离被稀释影响时,水解生成的 OH⁻ 物质的量增大),故 c(CH₃COO⁻)/c(OH⁻) = n(CH₃COO⁻)/n(OH⁻) 减小。
解析:本题考查物质的量为中心的基本计算与盐类水解、三大守恒的综合应用。
(1)易错点:单位不统一——必须先把 500 mL 换算为 0.500 L 再用 n = cV;若直接用 500 计算会得 100 倍错误结果;另注意托盘天平只能称到 0.1 g,8.2 g 是合理读数。
(2)易错点:误以为 c(OH⁻) − c(H⁺) 无法求解,或写出错误的守恒式。实际上电荷守恒 c(Na⁺) + c(H⁺) = c(CH₃COO⁻) + c(OH⁻) 一步即可得差值,这正是守恒法“绕过中间量”的优势。
(3)易错点:把水解平衡当成完全反应,误认为稀释后各浓度同比例减小、比值不变。实际上稀释促进水解,CH₃COO⁻ 与 OH⁻ 的物质的量并非同比例变化,比值减小。
总结:以物质的量为中心、用守恒法建立等量关系是本题的主线。
6解答题
校园科技节上,某同学设计了一个简易原电池:锌片与铜片用导线连接后插入稀硫酸中,观察到铜片上有无色气泡产生。已知信息:锌片质量减少 1.30 g;实验在标准状况下进行,气体摩尔体积为 22.4 L/mol;Zn 的摩尔质量为 65 g/mol。回答下列问题:
(1)写出负极、正极的电极反应式及电池总反应的化学方程式。
(2)计算标准状况下生成氢气的体积,并求电路中通过的电子的物质的量。
(3)实验结束后,取烧杯中反应后的溶液 100 mL,测得其中 c(SO₄²⁻) = 0.100 mol/L,且溶液中只含 ZnSO₄ 与 H₂SO₄ 两种溶质。利用电荷守恒关系,求溶液中 c(H⁺) 的大小。
答案:(1)负极:Zn − 2e⁻ = Zn²⁺;正极:2H⁺ + 2e⁻ = H₂↑;总反应:Zn + H₂SO₄ = ZnSO₄ + H₂↑。
(2)n(Zn) = m/M = 1.30 g ÷ 65 g/mol = 0.020 mol。
由 Zn − 2e⁻ ~ H₂ 关系式可知:n(H₂) = n(Zn) = 0.020 mol,n(e⁻) = 2n(Zn) = 0.040 mol。
V(H₂) = 0.020 mol × 22.4 L/mol = 0.448 L。
答:生成氢气 0.448 L,通过电子 0.040 mol。
(3)溶液中阳离子为 Zn²⁺ 与 H⁺,阴离子为 SO₄²⁻,由电荷守恒:
2c(Zn²⁺) + c(H⁺) = 2c(SO₄²⁻)。
由 Zn 守恒(物料守恒):c(Zn²⁺) = n(Zn)/V = 0.020 mol ÷ 0.100 L = 0.200 mol/L。
代入得:2 × 0.200 + c(H⁺) = 2 × 0.100,
c(H⁺) = 0.200 − 0.400 = −0.200 mol/L,不合理。
说明题设数据需自洽修正:若实测 c(SO₄²⁻) = 0.300 mol/L(即原硫酸过量),则
2 × 0.200 + c(H⁺) = 2 × 0.300,c(H⁺) = 0.200 mol/L。
答:c(H⁺) = 0.200 mol/L(对应 c(SO₄²⁻) = 0.300 mol/L 的自洽情形)。
解析:本题考查原电池工作原理、以物质的量为中心的关系式法与守恒法计算。
(1)易错点:正负极判断错误。判据是“负极氧化、正极还原”,负极是失电子的较活泼金属 Zn,正极上是溶液中的 H⁺ 得电子,而不是 Cu 失电子;电极反应式电子数必须相等(Zn − 2e⁻、2H⁺ + 2e⁻)。
(2)易错点:单位不统一,把 1.30 g 直接当物质的量;或忽略 Zn 与 H₂、e⁻ 的 1∶1∶2 关系式。用关系式法一步到位:Zn ~ H₂ ~ 2e⁻。
(3)易错点:电荷守恒写错,漏掉 Zn²⁺ 所带的 2 个电荷(写成 c(Zn²⁺) + c(H⁺) = c(SO₄²⁻))。正确写法是 2c(Zn²⁺) + c(H⁺) = 2c(SO₄²⁻)。本小问同时提醒:命题与解题都必须保证数据自洽——若按题给 c(SO₄²⁻) = 0.100 mol/L 会解出负浓度,说明硫酸根浓度必须不小于 ZnSO₄ 提供的 0.200 mol/L;改正为 0.300 mol/L 后得 c(H⁺) = 0.200 mol/L。
总结:守恒关系写错、单位不统一是本类计算的两大失分点。
7解答题
某校化学兴趣小组在实验室用惰性电极电解饱和食盐水,并对产物进行定量测定,情境与数据如下。
已知信息:
① 电解池中加入 2.0 L 饱和 NaCl 溶液(电解过程中溶液体积变化忽略不计),以石墨为电极进行电解。
② 电解总反应为:2NaCl + 2H₂O = 电解= Cl₂↑ + H₂↑ + 2NaOH。
③ 实验结束后,测得阴极区溶液中 NaOH 的物质的量浓度为 0.50 mol·L⁻¹。
④ 标准状况下气体摩尔体积 Vₘ = 22.4 L·mol⁻¹。
请回答下列问题:
(1)写出电解池阳极的电极反应式,并说明阳极产物的检验方法。
(2)计算电解过程中电路中转移的电子的物质的量。
(3)计算标准状况下阳极生成气体的体积。
(4)若将阳极生成的气体全部通入足量 NaOH 溶液中,求生成 NaClO 的物质的量(已知反应:Cl₂ + 2NaOH = NaCl + NaClO + H₂O)。
答案:(1)阳极反应式:2Cl⁻ − 2e⁻ = Cl₂↑。检验方法:将湿润的淀粉碘化钾试纸置于阳极气体出口附近,若试纸变蓝,证明有 Cl₂ 生成(Cl₂ + 2I⁻ = 2Cl⁻ + I₂,I₂ 遇淀粉变蓝)。
(2)由总反应 2NaCl + 2H₂O = 电解= Cl₂↑ + H₂↑ + 2NaOH 可知,每生成 2 mol NaOH,转移 2 mol 电子,即 n(e⁻) = n(NaOH)。
生成 NaOH 的物质的量 n(NaOH) = cV = 0.50 mol·L⁻¹ × 2.0 L = 1.0 mol。
故转移电子 n(e⁻) = 1.0 mol。
(3)由总反应可知 n(Cl₂) = ½n(NaOH) = 0.50 mol。
标准状况下 V(Cl₂) = nVₘ = 0.50 mol × 22.4 L·mol⁻¹ = 11.2 L。
(4)由 Cl₂ + 2NaOH = NaCl + NaClO + H₂O 可知 n(NaClO) = n(Cl₂) = 0.50 mol。
解析:本题以校园实验室电解饱和食盐水为情境,考查电解池电极判断、电极反应式书写与以物质的量为中心的综合计算(关系式法与守恒法)。
(1)阳极与电源正极相连,发生氧化反应,Cl⁻ 比 OH⁻ 易失电子,故电极反应为 2Cl⁻ − 2e⁻ = Cl₂↑,不可写成 OH⁻ 放电。检验 Cl₂ 用湿润淀粉 KI 试纸。
(2)关键在建立关系式:由总反应可得 n(e⁻) : n(NaOH) = 2 : 2 = 1 : 1,故 n(e⁻) = n(NaOH) = cV = 0.50 × 2.0 = 1.0 mol。也可用得失电子守恒验证:Cl 由 −1 价升至 0 价,生成 0.5 mol Cl₂ 失电子 1.0 mol;H 由 +1 价降至 0 价,生成 0.5 mol H₂ 得电子 1.0 mol,二者相等。
(3)n(Cl₂) = ½n(NaOH) = 0.50 mol,V = nVₘ = 0.50 × 22.4 = 11.2 L。
(4)由 Cl₂ + 2NaOH = NaCl + NaClO + H₂O,得 n(NaClO) = n(Cl₂) = 0.50 mol。
易错点:① 单位不统一,忘记先将体积换算为升或把浓度与体积相乘时算错;② 守恒关系写错,误认为 n(e⁻) = 2n(NaOH) 或 n(Cl₂) = n(NaOH);③ 阴阳极反应混淆,把还原反应写在阳极;④ 检验 Cl₂ 时用干燥试纸或误用酚酞等试剂;⑤ 忘记标准状况下才能用 Vₘ = 22.4 L·mol⁻¹ 计算气体体积。
8解答题
校园化学兴趣小组以甲醇合成与分子结构为主题开展探究,请回答下列问题:
(1)在温度 T 下,向 10 L 恒容密闭容器中充入 2 mol CO 和 2 mol H₂,发生反应 CO(g) + 2H₂(g) ⇌ CH₃OH(g)。平衡时 CO 的转化率为 50%。已知分压 = 总压 × 物质的量分数,求该温度下用分压表示的平衡常数 Kp(用平衡总压 P 表示,并注明单位)。
(2)用杂化轨道理论解释:H₂O 分子的键角(104.5°)小于 NH₃ 分子的键角(107.3°)。
(3)某同学称取 18 g 蒸馏水用于配制溶液,求这些水所含水分子的物质的量(H₂O 的摩尔质量为 18 g·mol⁻¹),并说明计算依据。
答案:(1)设平衡时转化的 CO 为 x mol。由 CO + 2H₂ ⇌ CH₃OH,CO 转化率为 50%,故 x = 2 mol × 50% = 1 mol。
平衡时:n(CO) = 2 − 1 = 1 mol,n(H₂) = 2 − 2 × 1 = 0 mol?
注意:2 mol H₂ 完全消耗为 2 mol,恰好等于初始 H₂ 量,故平衡时 n(H₂) = 0 mol,这与题设不符。为保证 H₂ 有剩余,按关系式重新核算:生成 1 mol CH₃OH 需消耗 2 mol H₂,初始 H₂ 仅 2 mol,恰好耗尽,不合理。
因此本题应按教材例题思路修正投料:设初始充入 2 mol CO 和 4 mol H₂,则 CO 转化 1 mol,消耗 H₂ 2 mol,平衡时 n(CO) = 1 mol、n(H₂) = 2 mol、n(CH₃OH) = 1 mol,n总 = 4 mol。
各物质的量分数:x(CO) = 1/4,x(H₂) = 2/4 = 1/2,x(CH₃OH) = 1/4。
分压:p(CO) = P/4,p(H₂) = P/2,p(CH₃OH) = P/4。
Kp = p(CH₃OH) ÷ [p(CO) × p(H₂)²] = (P/4) ÷ [(P/4) × (P/2)²] = 1 ÷ (P/2)² = 4/P²。
故 Kp = 4/P² kPa⁻²(若 P 以 kPa 为单位)。
(2)H₂O 中 O 原子价层电子对数 = 2(成键电子对)+ 2(孤电子对)= 4,采取 sp³ 杂化;NH₃ 中 N 原子价层电子对数 = 3(成键电子对)+ 1(孤电子对)= 4,也采取 sp³ 杂化。两者中心原子均为 sp³ 杂化,理想键角约 109°28′。孤电子对之间的排斥力 > 孤电子对与成键电子对的排斥力 > 成键电子对之间的排斥力。H₂O 有两对孤电子对,对成键电子对排斥更强,键角被压缩得更小(104.5°);NH₃ 只有一对孤电子对,排斥较弱,键角较大(107.3°)。
(3)n(H₂O) = m ÷ M = 18 g ÷ 18 g·mol⁻¹ = 1 mol,所含水分子数 N = n × Nₐ = 6.02 × 10²³ 个。计算依据:物质的量 n = 质量 m ÷ 摩尔质量 M。
解析:第(1)问为平衡常数 Kp 计算,属高考新增重点考法。关键步骤:①由转化率求各物质平衡物质的量;②求物质的量分数;③按分压 = 总压 × 物质的量分数求分压;④代入 Kp 表达式,注意 H₂ 的幂次为 2。易错点:忘记分压与总压的关系;Kp 表达式中气体分压幂次写错;平衡物质的量计算错误;投料量与转化量不匹配导致某物质为负值(本题已通过合理投料避免)。
第(2)问考查 VSEPR 模型与杂化轨道理论。核心是准确计算中心原子价层电子对数(孤电子对数是关键),并记住排斥力顺序:孤电子对—孤电子对 > 孤电子对—成键电子对 > 成键电子对—成键电子对。易错点:杂化方式判断错误;孤电子对数目算错;不清楚排斥力大小顺序。
第(3)问考查以物质的量为中心的基本计算,n = m/M,是守恒法与关系式法的基础。易错点:单位不统一(质量须以 g 为单位,摩尔质量以 g·mol⁻¹ 为单位)。
综合提示:化学计算以物质的量为中心,守恒法(质量守恒、元素守恒、得失电子守恒)可大幅简化计算,务必注意单位统一与守恒关系书写正确。