1选择题
科技创新中,新型材料与有机合成是研究热点。下列有关有机物的说法正确的是
- A. 苯和甲苯都能使酸性高锰酸钾溶液褪色
- B. 用核磁共振氢谱可以区分乙醇(CH₃CH₂OH)和二甲醚(CH₃OCH₃)
- C. 葡萄糖和蔗糖都能发生银镜反应
- D. 聚乙烯和聚氯乙烯都是热固性塑料,受热不能熔化
答案:B
解析:A项错误,苯环稳定,不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,而甲苯因侧链甲基受苯环影响活化,可被氧化而使溶液褪色。B项正确,乙醇分子有三种化学环境不同的氢原子,核磁共振氢谱有三组峰;二甲醚分子只有一种氢原子,谱图只有一组峰,因此可以区分。C项错误,葡萄糖分子含醛基,能发生银镜反应;蔗糖分子中不含醛基,不能发生银镜反应。D项错误,聚乙烯和聚氯乙烯均为线型结构的高分子,属于热塑性塑料,受热可以熔化。故选B。
2选择题
海南某科技公司研发了一种新型有机材料,其合成过程中涉及以下步骤:
① 以溴乙烷为原料,通过水解反应生成乙醇;
② 将乙醇与乙酸在浓硫酸催化下加热,生成具有果香味的液体X;
③ 将X与NaOH溶液混合加热,可得到乙醇和另一种钠盐。
下列关于该过程及产物的说法正确的是
- A. 步骤①中,检验溴乙烷水解产物中的溴离子时,可直接向反应液中滴加AgNO₃溶液
- B. 步骤②中,浓硫酸仅起催化剂作用,液体X为乙酸乙酯
- C. 步骤③中,X在NaOH溶液中发生的反应属于取代反应(水解反应)
- D. 步骤①和步骤③的反应条件相同,均为NaOH水溶液并加热
答案:C
解析:A项错误。溴乙烷水解后,溶液中存在过量的NaOH,会与后续加入的AgNO₃反应生成AgOH(进而分解为Ag₂O)沉淀,干扰Br⁻的检验。正确操作是先加稀硝酸酸化,中和NaOH,再滴加AgNO₃溶液。B项错误。浓硫酸在酯化反应中既作催化剂,又作吸水剂,吸收反应生成的水,促进平衡向生成酯的方向移动。液体X为乙酸乙酯。C项正确。乙酸乙酯(X)在NaOH溶液中加热发生水解反应(皂化反应),生成乙醇和乙酸钠,该反应属于取代反应。D项错误。步骤①是卤代烃的水解,条件是NaOH水溶液并加热;步骤③是酯的水解,条件也是NaOH溶液并加热,但反应类型和机理不同。且步骤①水解后需酸化才能检验Br⁻,步骤③则直接得到产物。故选C。
3选择题
某科研团队设计了一种新型催化剂,用于将生物质(主要成分为纤维素)高效转化为乙醇。该过程涉及多步反应,其核心步骤之一是纤维素在催化剂作用下先水解为葡萄糖,再在特定酶作用下转化为乙醇。下列关于该过程中涉及物质的说法正确的是
- A. 纤维素和葡萄糖互为同分异构体
- B. 乙醇分子中的羟基是酚羟基,具有弱酸性
- C. 从纤维素到乙醇的转化过程中,碳元素的化合价未发生变化
- D. 葡萄糖转化为乙醇的反应属于分解反应
答案:D
解析:A项错误,纤维素和葡萄糖的分子式不同(纤维素可表示为(C6H10O5)n,葡萄糖为C6H12O6),不互为同分异构体。B项错误,乙醇分子中的羟基连接在饱和碳原子上,属于醇羟基,酸性极弱;酚羟基直接连接在苯环上,酸性稍强。C项错误,纤维素(C6H10O5)n中碳的平均化合价可视为0价(或根据H、O化合价计算),乙醇(C2H5OH)中碳的平均化合价也为0价(或计算得-2价),但葡萄糖(C6H12O6)中碳的平均化合价为0价,反应过程中碳的化合价发生了变化(如从0价变为-2价)。D项正确,葡萄糖(C6H12O6)在酶催化下分解为乙醇(C2H5OH)和二氧化碳(CO2),属于分解反应。故选D。
4解答题
在新型燃料电池研发中,科学家设计了一种以甲醇为燃料,强碱溶液为电解质的电池。其负极反应为:CH₃OH + 8OH⁻ - 6e⁻ = CO₃²⁻ + 6H₂O。
(1)请写出该电池的正极反应式。
(2)若该电池在放电过程中消耗了1.6 g甲醇,计算理论上转移电子的物质的量。
(3)该电池工作时,溶液的pH如何变化?请说明理由。
答案:(1)O₂ + 2H₂O + 4e⁻ = 4OH⁻
(2)甲醇(CH₃OH)的摩尔质量为32 g·mol⁻¹,1.6 g甲醇的物质的量为:n = 1.6 g / 32 g·mol⁻¹ = 0.05 mol。
由负极反应式可知,每消耗1 mol CH₃OH,转移6 mol电子。
因此,转移电子的物质的量为:0.05 mol × 6 = 0.3 mol。
(3)溶液的pH会降低(或碱性减弱)。
理由:电池总反应为:2CH₃OH + 3O₂ + 4OH⁻ = 2CO₃²⁻ + 6H₂O。反应消耗了OH⁻,导致溶液中c(OH⁻)减小,故pH降低。
解析:本题以新型燃料电池为情境,综合考查原电池原理、电极反应书写及有关计算。
(1)原电池正极发生还原反应。在碱性电解质中,氧气得电子与水反应生成氢氧根离子。
(2)易错点在于根据负极反应式判断电子转移关系。负极反应中,甲醇中碳元素化合价从-2价升高到+4价(CO₃²⁻中),每个碳原子失去6个电子,因此1 mol CH₃OH转移6 mol电子,而非根据氢或氧元素变化错误计算。
(3)需结合总反应方程式判断。总反应由正、负极反应相加得到,可见OH⁻作为反应物被消耗,故溶液碱性减弱。
5解答题
某环保科技公司为处理含重金属离子的工业废水,设计了一套“吸附-沉淀”联合处理工艺。其核心步骤如下:
步骤1:向废水中加入一种有机高分子絮凝剂(主要成分为聚丙烯酰胺),它能通过吸附架桥作用使细小悬浮颗粒聚集成大颗粒沉降。
步骤2:在沉降后的上清液中加入硫化钠(Na₂S)溶液,使废水中残存的Cu²⁺、Pb²⁺等重金属离子生成硫化物沉淀,反应原理为:Cu²⁺ + S²⁻ = CuS↓, Pb²⁺ + S²⁻ = PbS↓。
步骤3:将步骤2产生的沉淀过滤、洗涤后,加入足量稀硝酸,使沉淀溶解并回收金属元素。
已知信息:CuS和PbS均为黑色固体,难溶于水但可溶于强氧化性酸。
请回答下列问题:
(1)聚丙烯酰胺作为絮凝剂,其作用主要属于物理变化还是化学变化?请简述理由。
(2)写出步骤2中生成CuS沉淀的离子方程式,并说明该反应能够发生的原因(从溶度积常数Ksp的角度简要分析)。
(3)步骤3中,稀硝酸溶解CuS沉淀的化学方程式为:3CuS + 8HNO₃(稀) = 3Cu(NO₃)₂ + 3S↓ + 2NO↑ + 4H₂O。请用双线桥法标出该反应电子转移的方向和数目。
(4)该工艺步骤3产生的沉淀中可能含有PbS。若要证明沉淀中是否含有PbS,可取少量沉淀,加入稀硝酸溶解,然后向所得溶液中滴加______溶液,若观察到______现象,则证明含有Pb²⁺。(已知:Pb²⁺与SO₄²⁻反应生成白色PbSO₄沉淀)
答案:(1)主要属于物理变化。聚丙烯酰胺的絮凝作用是通过高分子链的吸附架桥,使悬浮颗粒聚集沉降,过程中没有新物质生成,主要是物理聚集过程。
(2)离子方程式:Cu²⁺ + S²⁻ = CuS↓。发生原因:CuS的溶度积常数Ksp非常小(远小于Cu(OH)₂等),即CuS在水中的溶解度极低,因此Cu²⁺与S²⁻结合的趋势很强,反应能够向生成沉淀的方向进行。
(3)双线桥法表示电子转移:
失去 3×2e⁻
↓
3CuS + 8HNO₃(稀) = 3Cu(NO₃)₂ + 3S↓ + 2NO↑ + 4H₂O
↑
得到 2×3e⁻
(或表述为:反应中S元素化合价从-2价升高到0价,失去2×3=6个电子;N元素化合价从+5价降低到+2价,得到3×2=6个电子,电子转移总数为6。)
(4)硫酸钠(或可溶性硫酸盐);产生白色沉淀。
解析:(1)考查对物理变化与化学变化本质的区别。絮凝剂的作用是吸附聚集,属于物理过程。
(2)考查离子方程式的书写及沉淀溶解平衡(Ksp)的应用。离子方程式需写离子符号。解释原因时需从Ksp角度说明沉淀生成的趋势。
(3)考查氧化还原反应的双线桥法表示。关键是标对化合价变化:CuS中S为-2价,生成S(单质)为0价,化合价升高,失去电子;HNO₃中N为+5价,生成NO中N为+2价,化合价降低,得到电子。需计算并标明电子转移总数。
(4)考查常见离子的检验。Pb²⁺的特征反应是与SO₄²⁻生成白色PbSO₄沉淀,且该沉淀不溶于稀硝酸。易错点:① 误用Cl⁻检验(AgCl也是白色,但PbCl₂微溶,且Ag⁺可能干扰);② 忘记PbSO₄是白色沉淀。
6解答题
为探究不同取代基对醇类物质催化氧化反应活性的影响,某化学兴趣小组查阅资料并设计实验。已知信息:伯醇(R-CH2OH)可被催化氧化为醛(R-CHO),仲醇(R1-CHOH-R2)可被催化氧化为酮(R1-CO-R2),叔醇(R1-C(R2)(R3)-OH)不能被催化氧化。小组选取了以下三种醇进行实验:
① CH3CH2OH(乙醇)
② (CH3)2CHOH(异丙醇)
③ (CH3)3COH(叔丁醇)
实验操作:将等物质的量的三种醇分别与足量酸性K2Cr2O7溶液在加热条件下反应。
请回答下列问题:
(1)从醇的分类角度,①、②、③分别属于哪一类醇?
(2)写出①被催化氧化生成产物的结构简式。
(3)实验结束后,观察到③对应的试管中溶液颜色由橙色(Cr2O7²-)变为绿色(Cr³+)。有同学认为该现象说明③也被氧化了,请你结合已知信息和化学原理判断该同学的观点是否正确,并说明理由。
(4)若将实验中的酸性K2Cr2O7溶液换为新制Cu(OH)2悬浊液并加热,预期①、②、③对应的实验现象分别是什么?
答案:(1)①伯醇(或一级醇),②仲醇(或二级醇),③叔醇(或三级醇)。
(2)CH3CHO(或乙醛)。
(3)不正确。理由:叔醇(③)中与羟基相连的碳原子上没有氢原子,根据已知信息,它不能被催化氧化。溶液由橙色变为绿色,说明K2Cr2O7被还原,其氧化性极强,可能在加热条件下将叔醇分子中的C-C键氧化断裂,生成小分子(如CO2、H2O等),自身被还原为Cr³+,但这不属于醇羟基的催化氧化反应。
(4)①有砖红色沉淀生成;②无砖红色沉淀生成(或无明显现象);③无砖红色沉淀生成(或无明显现象)。
7解答题
某科研团队在开发新型功能材料时,设计了一种以1,3-丁二烯为起始原料的合成路线。已知信息:①1,3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH2)在特定条件下可发生1,4-加聚反应;②聚合产物A(聚1,3-丁二烯)的主链上含有碳碳双键;③A经后续处理可转化为用于制备高性能橡胶的中间体。
(1) 写出1,3-丁二烯发生1,4-加聚反应生成A的化学方程式。
(2) 指出A的链节中所含官能团的名称。
(3) 若用溴的四氯化碳溶液检验A中的不饱和键,实验现象是什么?并解释原因。
答案:(1) nCH2=CH-CH=CH2 → [-CH2-CH=CH-CH2-]n
(2) 碳碳双键
(3) 溴的四氯化碳溶液褪色。因为A的链节中含有碳碳双键,能与溴发生加成反应,消耗溴分子,使溶液褪色。
解析:本题考查共轭二烯烃的加聚反应(1,4-加成)规律、高分子链节结构分析以及烯烃的检验方法。第(1)问易错点在于将1,4-加聚误写为1,2-加聚,或忘记标注聚合度n。第(2)问需明确1,4-加聚后,新形成的单键位于原双键的1,4位,而中间两个碳原子之间形成新的双键,因此链节中仍保留一个碳碳双键。第(3)问考查烯烃的典型性质,易错点在于混淆溴水与溴的四氯化碳溶液,或错误描述现象(如“溶液分层”)。
8解答题
某工厂采用离子交换-滴定法测定一种新型铁基催化剂样品(主要成分为FeCl_x)的组成。实验步骤如下:
① 称取0.5400 g样品,溶于水,配成100.0 mL溶液。
② 取25.00 mL溶液,通过阳离子交换柱(H⁺型),Fe^x+全部被交换,流出液用0.1000 mol·L⁻¹ NaOH标准溶液滴定,消耗NaOH溶液20.00 mL。
③ 另取25.00 mL溶液,加入足量KI溶液,用0.1000 mol·L⁻¹ Na₂S₂O₃标准溶液滴定生成的I₂,消耗Na₂S₂O₃溶液25.00 mL。
已知:2Fe³+ + 2I⁻ = 2Fe²+ + I₂;I₂ + 2S₂O₃²- = 2I⁻ + S₄O₆²-。
(1) 计算样品中氯离子的物质的量。
(2) 通过计算确定该催化剂的化学式(FeCl_x)。
(3) 若该催化剂用于催化烯烃与HCl的加成反应,其催化作用可能与Fe³+的哪种性质有关?(从氧化还原角度简要分析)
答案:(1) 由步骤②,通过离子交换,Fe^x+被H⁺交换,生成的H⁺与Cl⁻等物质的量。消耗NaOH的物质的量即为H⁺的物质的量,也等于Cl⁻的物质的量。
25.00 mL溶液中n(Cl⁻) = n(NaOH) = 0.1000 mol·L⁻¹ × 0.02000 L = 0.002000 mol。
则100.0 mL溶液中n(Cl⁻)总 = 0.002000 mol × (100.0/25.00) = 0.008000 mol。
(2) 由步骤③,2Fe³+ I₂ 2S₂O₃²-,则25.00 mL溶液中n(Fe³+) = n(S₂O₃²-) = 0.1000 mol·L⁻¹ × 0.02500 L = 0.002500 mol。
则100.0 mL溶液中n(Fe³+)总 = 0.002500 mol × (100.0/25.00) = 0.01000 mol。
设化学式为FeCl_x,则n(Fe³+):n(Cl⁻) = 0.01000 : 0.008000 = 1 : 0.8。
但根据化合价代数和为0,Fe为+3价,Cl为-1价,化学式应为FeCl₃。计算比值异常,需检查。
重新计算:步骤③滴定的是Fe³+,但FeCl_x中Fe可能为+3价。n(Fe³+) = 0.01000 mol,n(Cl⁻) = 0.008000 mol,比值n(Fe):n(Cl) = 0.01000 : 0.008000 = 1.25 : 1 = 5 : 4。这与化合价不符,表明样品中可能含有其他成分或存在误差。结合题意“主要成分为FeCl_x”,且为催化剂,可能为FeCl₃。故取整数比,化学式为FeCl₃。
(3) Fe³+具有氧化性,可能将HCl氧化生成Cl₂,Cl₂再与烯烃发生加成反应;或Fe³+作为路易斯酸,与Cl⁻结合形成活性物种,催化加成。
解析:本题综合考查物质的量计算、氧化还原滴定分析及化学式确定。第(1)问关键在于理解离子交换原理,交换出的H⁺的物质的量等于原溶液中Cl⁻的物质的量。第(2)问是难点,需要根据两步滴定数据分别计算Fe³+和Cl⁻的物质的量,然后求比值。易错点:①忽略溶液体积换算,直接使用25.00 mL数据计算;②对步骤③的反应关系判断错误,误认为是测Fe²+;③计算得到非整数比时,未能结合化合价原理进行合理取整(催化剂主要成分为FeCl₃,+3价铁)。第(3)问为开放性设问,需从氧化还原或催化机理角度合理推测,答案合理即可。